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硫酸
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硫酸是一種無機(jī)化合物,化學(xué)式是H2SO4,硫的最重要的含氧酸。無水硫酸為無色油狀液體,10.36℃時(shí)結(jié)晶,通常使用的是它的各種不同濃度的水溶液,用塔式法和接觸法制取。前者所得為粗制稀硫酸,質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在75%左右;后者可得質(zhì)量分?jǐn)?shù)98.3%的濃硫酸,沸點(diǎn)338℃,相對(duì)密度1.84。 硫酸是一種最活潑的二元無機(jī)強(qiáng)酸,能和絕大多數(shù)金屬發(fā)生反應(yīng)。高濃度的硫酸有強(qiáng)烈吸水性,可用作脫水劑,碳化木材、紙張、棉麻織物及生物皮肉等含碳水化合物的物質(zhì)。與水混合時(shí),亦會(huì)放出大量熱能。其具有強(qiáng)烈的腐蝕性和氧化性,故需謹(jǐn)慎使用。是一種重要的工業(yè)原料,可用于制造肥料、藥物、炸藥、顏料、洗滌劑、蓄電池等,也廣泛應(yīng)用于凈化石油、金屬冶煉以及染料等工業(yè)中。常用作化學(xué)試劑,在有機(jī)合成中可用作脫水劑和磺化劑。 物理性質(zhì) 純硫酸一般為無色油狀液體,密度1.84 g/cm3,沸點(diǎn)337℃,能與水以任意比例互溶,同時(shí)放出大量的熱,使水沸騰。加熱到290℃時(shí)開始釋放出三氧化硫,最終變成為98.54%的水溶液,在317℃時(shí)沸騰而成為共沸混合物。硫酸的沸點(diǎn)及粘度較高,是因?yàn)槠浞肿觾?nèi)部的氫鍵較強(qiáng)的緣故。由于硫酸的介電常數(shù)較高,因此它是電解質(zhì)的良好溶劑,而作為非電解質(zhì)的溶劑則不太理想。硫酸的熔點(diǎn)是10.371℃,加水或加三氧化硫均會(huì)使凝固點(diǎn)下降。 化學(xué)性質(zhì) 腐蝕性 純硫酸加熱至290℃分解放出部分三氧化硫,直至酸的濃度降到98.3%為止,這時(shí)硫酸為恒沸溶液,沸點(diǎn)為338°C。無水硫酸體現(xiàn)酸性是給出質(zhì)子的能力,純硫酸仍然具有很強(qiáng)的酸性,98%硫酸與純硫酸的酸性基本上沒有差別,而溶解三氧化硫的發(fā)煙硫酸是一種超酸體系,酸性強(qiáng)于純硫酸,但是廣泛存在一種誤區(qū),即稀硫酸的酸性強(qiáng)于濃硫酸,這種想法是錯(cuò)誤的。的確,稀硫酸第一步電離完全,產(chǎn)生大量的水合氫離子H3O+;但是濃硫酸和水一樣,自身自偶電離會(huì)產(chǎn)生一部分硫酸合氫離子H3SO4+,正是這一部分硫酸合質(zhì)子,導(dǎo)致純硫酸具有非常強(qiáng)的酸性,雖然少,但是酸性卻要比水合質(zhì)子強(qiáng)得多,所以純硫酸的哈米特酸度函數(shù)高達(dá)-12.0。 稀硫酸特性 性質(zhì) 可與多數(shù)金屬(比銅活潑)和絕大多數(shù)金屬氧化物反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和水; 可與所含酸根離子對(duì)應(yīng)酸酸性比硫酸根離子弱的鹽反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和弱酸; 可與堿反應(yīng)生成相應(yīng)的硫酸鹽和水; 可與氫前金屬在一定條件下反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和氫氣; 加熱條件下可催化蛋白質(zhì)、二糖和多糖的水解; 能與指示劑作用,使紫色石蕊試液變紅,使無色酚酞試液不變色。 應(yīng)用領(lǐng)域 工業(yè)用途 冶金及石油工業(yè) 用于冶金工業(yè)和金屬加工在冶金工業(yè)部門,特別是有色金屬的生產(chǎn)過程需要使用硫酸。例如用電解法精煉銅、鋅、鎘、鎳時(shí),電解液就需要使用硫酸,某些貴金屬的精煉,也需要硫酸來溶解去夾雜的其他金屬。在鋼鐵工業(yè)中進(jìn)行冷軋、冷拔及沖壓加工之前,都必須用硫酸清除鋼鐵表面的氧化鐵。在軋制薄板、冷拔無縫鋼管和其他質(zhì)量要求較高的鋼材,都必須每軋一次用硫酸洗滌一次。另外,有縫鋼管、薄鐵皮、鐵絲等在進(jìn)行鍍鋅之前,都要經(jīng)過用硫酸進(jìn)行酸洗。在某些金屬機(jī)械加工過程中,例如鍍鎳、鍍鉻等金屬制件,也需用硫酸來洗凈表面的銹。在黑色冶金企業(yè)部門里,需要酸洗的鋼材一般約占鋼總產(chǎn)量的5%~6%,而每噸鋼材的酸洗,約消費(fèi)98%的硫酸30~50kg。 用于石油工業(yè)汽油、潤滑油等石油產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,都需要濃硫酸精煉,以除去其中的含硫化合物和不飽和碳?xì)浠衔。每噸原油精煉需要硫酸約24kg,每噸柴油精煉需要硫酸約31kg。石油工業(yè)所使用的活性白土的制備,也消耗不少硫酸。 在濃縮硝酸中,以濃硫酸為脫水劑;氯堿工業(yè)中,以濃硫酸來干燥氯氣、氯化氫氣等;無機(jī)鹽工業(yè)中,如冰晶石、硼砂、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、硫酸鉛、硫酸鋅、硫酸銅、硫酸亞鐵以及其他硫酸鹽的制備都要用硫酸。許多無機(jī)酸如磷酸、硼酸、鉻酸(有時(shí)也指CrO3)、氫氟酸、氯磺酸;有機(jī)酸如草酸、醋酸等的制備,也常需要硫酸作原料。此外煉焦化學(xué)工業(yè)(用硫酸來同焦?fàn)t氣中的氨起作用副產(chǎn)硫酸銨)、電鍍業(yè)、制革業(yè)、顏料工業(yè)、橡膠工業(yè)、造紙工業(yè)、油漆工業(yè)(有機(jī)溶劑的制備)、工業(yè)炸藥和鉛蓄電池制造業(yè)等等,都消耗相當(dāng)數(shù)量的硫酸。 可用作硬水的軟化劑、離子交換再生劑、pH值調(diào)節(jié)劑、氧化劑和洗滌劑等。還可用于化肥、農(nóng)藥、染料、顏料、塑料、化纖、炸藥以及各種硫酸鹽的制造。在石油的煉制、有色金屬的冶煉、鋼鐵的酸洗處理、制革過程以及煉焦業(yè)、輕紡業(yè)、國防軍工都有廣泛的應(yīng)用。強(qiáng)酸性清洗腐蝕劑。在集成電路制造工藝中主要用于硅片清洗。 解決人民衣食住行 用于化學(xué)纖維的生產(chǎn)為人民所熟悉的粘膠絲,它需要使用硫酸、硫酸鋅、硫酸鈉的混合液作為粘膠抽絲的凝固浴。每生產(chǎn)1t粘膠纖維,需要消耗硫酸1.2~1.5t,每生產(chǎn)1t維尼龍短纖維,就要消耗98%硫酸230kg,每生產(chǎn)1t卡普綸單體,需要用1.6t 20%發(fā)煙硫酸。此外,在尼龍、醋酸纖維、聚丙烯腈纖維等化學(xué)纖維生產(chǎn)中,也使用相當(dāng)數(shù)量的硫酸。 用于化學(xué)纖維以外的高分子化合物生產(chǎn)塑料等高分子化合物,在國民經(jīng)濟(jì)中越來越占有重要的地位。每生產(chǎn)1t環(huán)氧樹脂,需用硫酸2.68t,號(hào)稱“塑料王”的聚四氟乙烯,每生產(chǎn)1t,需用硫酸1.32t;有機(jī)硅樹膠、硅油、丁苯橡膠及丁腈橡膠等的生產(chǎn),也都要使用硫酸。 用于染料工業(yè)幾乎沒有一種染料(或其中間體)的制備不需使用硫酸。偶氮染料中間體的制備需要進(jìn)行磺化反應(yīng),苯胺染料中間體的制備需要進(jìn)行硝化反應(yīng),兩者都需使用大量濃硫酸或發(fā)煙硫酸。所以有些染料廠就設(shè)有硫酸車間,以配合需要。 用于日用品的生產(chǎn)生產(chǎn)合成洗滌劑需要用發(fā)煙硫酸和濃硫酸。塑料的增塑劑(如苯二甲酸酐和苯二甲酸酯)、賽璐珞制品所需的原料硝化棉,都需要硫酸來制備。玻璃紙、羊皮紙的制造,也需要使用硫酸。此外,紡織印染工業(yè)、搪瓷工業(yè)、小五金工業(yè)、肥皂工業(yè)、人造香料工業(yè)等生產(chǎn)部門,也都需要使用硫酸。 用于制藥工業(yè)磺胺藥物的制備過程中的磺化反應(yīng),強(qiáng)力殺菌劑呋喃西林的制備過程中的硝化反應(yīng),都需用硫酸。此外,許多抗生素的制備,常用藥物如阿斯匹林、咖啡因、維生素B2、維生素B12及維生素C、某些激素、異煙肼、汞溴紅、糖精等的制備,無不需用硫酸。 鞏固國防 某些國家硫酸工業(yè)的發(fā)展,曾經(jīng)是和軍用炸藥的生產(chǎn)緊密連結(jié)在一起的。無論軍用炸藥(發(fā)射藥、爆炸藥)或工業(yè)炸藥,大都是以硝基化物或硝酸酯為其主要成分。主要的有硝化棉、三硝基甲苯(TNT)、硝化甘油、苦味酸等。雖然這些化合物的制備是依靠硝酸,但同時(shí)必須使用濃硫酸或發(fā)煙硫酸。 原子能工業(yè)及火箭技術(shù) 原子反應(yīng)堆用的核燃料的生產(chǎn),反應(yīng)堆用的鈦、鋁等合金材料的制備,以及用于制造火箭、超聲速噴氣飛機(jī)和人造衛(wèi)星的材料的鈦合金,都和硫酸有直接或間接的關(guān)系。從硼砂制備硼烷的過程需要多量硫酸。硼烷的衍生物是最重要的一種高能燃料。硼烷又用做制備硼氫化鈾用來分離鈾235的一種原料。由此可見,硫酸與國防工業(yè)和尖端科學(xué)技術(shù)都有著密切的關(guān)系。 農(nóng)業(yè)用途 土壤改良 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,越來越多地采用硫酸改良高pH值的石灰質(zhì)土壤。過去20年來,尿素-硫酸肥料的產(chǎn)量大幅度提高并在美國西部諸州的土壤中廣泛施用。將硫酸注入牛奶場湖泊,改變湖水pH值,可解決圈養(yǎng)牲畜過程產(chǎn)生的若干空氣和水質(zhì)問題,將硫酸施入農(nóng)用土壤和水中,其主要作用是溶解鈣、鎂的碳酸鹽和碳酸氫鹽。這些鈣、鎂鹽然后取代可交換的鈉鹽,鈉鹽隨后用水浸洗除去。當(dāng)碳酸鹽和碳酸氫鹽被分解后,硫酸與更惰性的物質(zhì)反應(yīng),釋放出磷、鐵等植物養(yǎng)分。簡單地降低土壤的pH值可引起許多元素溶解度的變化,提高它們對(duì)植物的效力。在高pH值的石灰質(zhì)土壤上施用硫酸,可使植物更加健壯,收成增加。 化肥生產(chǎn) 用于肥料的生產(chǎn)硫酸銨(俗稱硫銨或肥田粉)和過磷酸鈣(俗稱過磷酸石灰或普鈣)這兩種化肥的生產(chǎn)都要消耗大量的硫酸。 用于農(nóng)藥的生產(chǎn)許多農(nóng)藥都要以硫酸為原料如硫酸銅、硫酸鋅可作植物的殺菌劑,硫酸鉈可作殺鼠劑,硫酸亞鐵、硫酸銅可作除莠劑。最普通的殺蟲劑,如1059乳劑(45%)和1605乳劑(45%)的生產(chǎn)都需用硫酸。 日常家居用途 世界各地大多數(shù)酸性化學(xué)通渠用品均含有濃硫酸。這一類的通渠用品就和堿性的通渠用品一樣,可以溶解淤塞在渠道里的油污及食物殘?jiān)。不過,由于濃硫酸會(huì)與水發(fā)生高放熱反應(yīng),故建議在使用前盡量保持渠道干爽,并慢慢倒入有關(guān)化學(xué)用品,另需佩戴手套。 工業(yè)風(fēng)險(xiǎn) 雖然硫酸并不是易燃,但當(dāng)與金屬發(fā)生反應(yīng)后會(huì)釋出易燃的氫氣,有機(jī)會(huì)導(dǎo)致爆炸,而作為強(qiáng)氧化劑的濃硫酸與金屬進(jìn)行氧化還原反應(yīng)時(shí)會(huì)釋出有毒的二氧化硫,威脅工作人員的健康。 另外,長時(shí)間暴露在帶有硫酸成分的浮質(zhì)中(特別是高濃度),會(huì)使呼吸管道受到嚴(yán)重的刺激,更可導(dǎo)致肺水腫。但風(fēng)險(xiǎn)會(huì)因暴露時(shí)間的縮短而減少。在美國,硫酸的最多可接觸分量(PEL)被定為 1 mg/m3,此數(shù)字在其他國家相若。誤服硫酸有機(jī)會(huì)導(dǎo)致維生素B12缺乏癥,其中,脊椎是最易受影響的部位。 急救措施 硫酸與皮膚接觸需要用大量水沖洗,再涂上3%~5%碳酸氫鈉溶液沖,迅速就醫(yī)。濺入眼睛后應(yīng)立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。迅速就醫(yī)。吸入蒸氣后應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。迅速就醫(yī)。誤服后應(yīng)用水漱口,給飲牛奶或蛋清,迅速就醫(yī)。 儲(chǔ)存方法 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不超過35℃,相對(duì)濕度不超過85%。保持容器密封。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與還原劑、堿類、堿金屬接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。稀釋或制備溶液時(shí),應(yīng)把酸加入水中,避免沸騰和飛濺傷及人員。 |